| 摘要：本发明涉及一种三尖杉碱中间体的催化不对称合成方法，以10,10a‑二氢‑5H‑[1,3]二氧杂环戊烯并[4',5':4,5]苯并[1,2‑d]吡咯并[1,2‑a]氮杂‑8,11‑(6H,9H)‑二酮N为原料，经过酮的烯醇氧原子的酯化反应、分子内不对称脱羧烯丙基化、Wacker氧化、Aldol缩合、选择性催化加氢和可见光与Ag/TiO2和萨伦锰(salen‑Mn)共催化空气氧化得到关键的手性中间体(11bS,12S,14aS)‑12‑羟基‑13,13‑二甲氧基‑5,6,11b,12,13,14‑六氢‑1H‑[1,3]二氧杂环戊烯并[4',5':4,5]苯并[1,2‑d]环戊烷并[b]吡咯并[1,2‑a]氮杂‑3(2H)‑酮T，产物的ee值最高可达99％。相较于文献上的以手性化合物为起始原料的不对称合成，此方法成本较低，催化效率较高，六步合成E环关键中间体T的总收率为51.8％，具有较好的工业化前景。 |
